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ホスフィン配位子

ホスフィン配位子（ホスフィンはいいし、英: Phosphine ligand）はホスフィン類化合物であり、一般式はPRR'R"（R, R', R" = H、アルキル、アリール等）と表される。特に有機金属化学において均一系触媒となる金属錯体の配位子として用いられることが多いが、それ以外の分野でも使われている[1]。

トリフェニルホスフィンは典型的なホスフィン配位子である。

典型的な配位子 編集

ホスフィン配位子としてもっともありふれているのはトリアルキルホスフィンPR3である。ホスフィンの水素原子の代わりに3つの同じアルキル基が結合している。頻繁に見られる配位子としてはトリフェニルホスフィンとトリメチルホスフィンがある。トリアリールホスフィンは多くの場合安定な白色固体であるが、トリアルキルホスフィンは無色の液体で空気中で容易に酸化されてホスフィンオキシド (R3PO) に変化する。この配位子は電子供与性と立体的嵩高さによって分類される。これらはそれぞれトールマンの電子パラメータ（英語版）、配位子円錐角と呼ばれる。一般的なアルキルホスフィンは強い塩基であり、σ供与性が高い。

キレートホスフィン 編集

二座配位子 編集

詳細は「ジホスフィン」を参照

一般的な二座配位子はdppe（英語版）、dmpe（英語版）などがある。一般式はR2PCH2CH2PR2（RはそれぞれPh、Me）である。

三座配位子 編集

三座配位（英語版）トリホスフィンは2種類に分類され、直線型と三点架橋型がある。これらの配位子はどちらもtriphos（英語版）と呼ばれる。フェニル置換された配位子の化学式はそれぞれCH3C(CH2PPh2)3とPhP(CH2CH2PPh2)2である。

四座配位子 編集

三点架橋型ホスフィン四座配位子にはトリス[2-(ジフェニルホスフィノ)エチル]ホスフィン(pp3)がある[2]。

キラルホスフィン配位子 編集

キラルホスフィン配位子には2種類が存在し、これらが不斉水素化（英語版）などの不斉触媒として研究されている。キラルなジホスフィンが一般的に利用されている。DIPAMP（英語版）などのP-キラルホスフィン（英語版）は3つの異なる置換基が1つのリン原子に結合している。BINAPはアトロプ異性体（英語版）のためにキラル錯体を生成するC2-対称ジホスフィン（英語版）の例である。

SPhos   SPANphos（英語版）  
SEGphos   Triphos（英語版）  
キサントホス   P-キラルホスフィン（英語版）  
Chiraphos（英語版）   duPhos（英語版）  
リン配位子の一覧

脚注 編集

[脚注の使い方]
  1. ^ Downing, J.H.; Smith, M.B.. “Phosphorus Ligands”. Comprehensive Coordination Chemistry II 2003: 253–296. doi:10.1016/B0-08-043748-6/01049-5. 
  2. ^ Ghilardi, C. A.; Midollini, S.; Sacconi, L. (May 2002). “Reactions of the tripod ligand tris(2-diphenylphosphinoethyl)phosphine with cobalt(II) and nickel(II) salts and sodium borohydride. Structural characterization of a five-coordinate cobalt(I) hydride complex”. Inorganic Chemistry 14 (8): 1790–1795. doi:10.1021/ic50150a010. 

関連項目 編集

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