「アジ化物」の版間の差分

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(合成、反応に加筆)
アジ化物イオンもアジ基も直線構造ではなく、僅かに曲がっている(約172度)。
 
== 有機アジ化物の合成、反応 ==
=== 合成 ===
*アジ化物イオンは求核性が高い為に、普通[[SN2反応| S<sub>N</sub>2 反応]]で有機アジド化合物が合成される。ここに水素化あるいは[[リン]]化合物を作用させることで[[アミン]]とすることができ、これは[[ガブリエル合成]]と並ぶ有力な一級アミンの合成法となっている。
アジ化物イオンは求核性が高いために、[[ハロゲン化アルキル]]や[[スルホン酸]]エステルなどに対する[[SN2反応| S<sub>N</sub>2 反応]]で有機アジ化物が合成される。
*有機アジド化合物は光または熱で分解すると、相当するニトレンを与える。
 
*酸アジドは[[転位反応]]を経由して[[ウレタン]]や[[アミン]]体を与える。またアミンと反応してアミド結合を作る。
:R-X + N<sub>3</sub><sup>&minus;</sup> &rarr; R-N<sub>3</sub> + X<sup>&minus;</sup>
*アジドは[[1,3-双極子]]であるので、各種不飽和結合と [3+2] 型の付加環化反応を起こす、例えばニトリルに付加して[[テトラゾール]]環を与える。また[[アルキン]]とも反応し、1,2,3-[[トリアゾール]]を形成する。この反応は[[銅]]イオンの存在下で加速され、水や各種[[官能基]]の存在に影響を受けず極めて収率よく進行する。[[バリー・シャープレス]]らが推進する[[クリックケミストリー]]の中心的な反応として注目を浴びている。
 
[[光延反応]]によって調製することもできる。
 
=== 反応 ===
*有機アジ化物イオンは求核性が高い為、普通[[SN2反応| S<sub>N</sub>2 反応]]で有機アジド化合物が合成される。ここに水素化アルミニウムリチウム]]などの還元剤あるいは[[リン]]化合物を作用させることで[[アミン]]とすることができ、これは[[ガブリエル合成]]と並ぶ有力な一級アミンの合成法となっている。
 
:R-N<sub>3</sub> + LiAlH<sub>4</sub> &rarr; R-NH<sub>2</sub>
 
*有機アジ物は光または熱で分解すると、相当する[[ニトレンを与え]]が発生する。
 
:R-N<sub>3</sub> + (heat or light) &rarr; R-N:
 
カルボン酸アジドは[[クルチウス転位]]を経由して[[イソシアナート]]に変わる。イソシアナートにアルコールが付加すると[[ウレタン]](カルバマート)に、加水分解により[[アミン]]となる。
 
[[画像:Curtius Rearrangement Scheme.png|300px|クルチウス転位]]
 
またアミンと反応してアミド結合を作る。
 
:R-C(=O)N<sub>3</sub> + R'NH<sub>2</sub> &rarr; R-C(=O)NHR'
 
*アジドは[[1,3-双極子]]であるので、各種不飽和結合と [3+2] 型の[[付加環化反応]]を起こす例えばニトリルに付加して[[テトラゾール]]環を与える。また[[アルキン]]とも反応し、1,2,3-[[トリアゾール]]を形成する。この反応は[[銅]]イオンの存在下で加速され、水や各種[[官能基]]の存在に影響を受けず極めて収率よく進行する。[[バリー・シャープレス]]らが推進する[[クリックケミストリー]]の中心的な反応として注目を浴びている。一例を図示する。
 
[[Image:Huisgen.gif|478px|付加環化反応の例]]
 
この付加環化反応は、最初の報告者にちなみ、Huisgen環化とも呼ばれる<ref>Huisgen, R. ''Proc. Chem. Soc.'' '''1961''', 357.</ref>。<!--en:Azide alkyne Huisgen cycloaddition-->
 
== 主なアジ化物 ==
* [[アジ化ナトリウム]](毒劇法・毒物)
* [[アジ化鉛]]
* [[アジ化銀]]
* [[ジフェニルリン酸アジド]] (DPPA)
 
== 関連項目 ==
* [[1,3-双極子]]
 
== 参考文献 ==
<references />
 
{{Chem-stub|あしかふつ}}
 
[[Category:有機化合物|あしかふつ]]
[[Category:無機化合物|あしかふつ]]
[[Category:窒素の化合物|あしかふつ]]
 
{{chem-stub}}
 
[[bg:Азид]]
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