デカカルボニルジヒドリド三オスミウム
デカカルボニルジヒドリド三オスミウム (英: decacarbonyldihydridotriosmium) は、化学式が Os3H2(CO)10 と表される化合物である。濃紫色〜菫色の結晶で、空気に対して安定なクラスターである。電子的に不飽和なため様々な配位子を付加することは注目すべき点である。
| デカカルボニルジヒドリド三オスミウム | |
|---|---|
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Decacarbonyldihydridotriosmium(0) | |
| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 41766-80-7 |
| 特性 | |
| 化学式 | H2Os3(CO)10 |
| モル質量 | 852.81 g/mol |
| 外観 | 濃紫色〜菫色結晶 |
| 密度 | 3.48 g/cm3 |
| 沸点 |
分解 |
| 水への溶解度 | 不溶 |
| 他の溶媒への溶解度 | クロロカーボン中で分解 |
| 構造 | |
| 配位構造 | 三角形クラスター |
| 危険性 | |
| 主な危険性 | 有毒 (T) |
| 関連する物質 | |
| 関連物質 | Os3(CO)12 |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
構造と合成
編集この三核クラスターは、2つのヒドリド配位子によって架橋された1本の長い結合 (rOs-Os = 2.68 Å) と2本の短い結合 (rOs-Os = 2.81 Å) からなる、二等辺三角形に配列した Os 原子が特徴的である[1]。これは Os(CO)4[Os(CO)3(μ-H)]2 と表すこともできる。Os2H2 サブユニットの結合はジボランの三中心二電子結合と比較される。Os3(CO)12 のオクタン溶液（または似た沸点をもつ不活性溶媒）を H2 でパージすることによって調製される[2]。
反応
編集このクラスターは穏やかな条件のもとで広い範囲の試薬と反応する。実例として、[Ni(CO)(C5H5)]2 と反応して [Ni(C5H5)]3Os3(CO)9 を与える反応がある。ジアゾメタンによって Os3(CO)10(μ-H)(μ-CH3) が生じる反応は、金属クラスターで最初に確認されたアゴスティック相互作用を示す[3]。
出典
編集- ^ Melvyn Rowen Churchill, Frederick J. Hollander, and John P. Hutchinson (1977). “Structural studies on polynuclear osmium carbonyl hydrides. 5.Crystal structure and molecular geometry of di-μ-hydrido-decacarbonyltriosmium, (μ-H)2Os3(CO)10”. Inorg. Chem. 28: 2697–2700. doi:10.1021/ic50177a006.
- ^ Kaesz, H. D.; Glavee, G. N.; Angelici, R. J. (1990). “Decacarbonyldi-μ-Hydridotriosmium: Os3(μ-H)2(CO)10”. Inorganic Syntheses 28: 238–39. doi:10.1002/9780470132593.ch60.
- ^ R. Bruce Calvert, John R. Shapley (1977). “Activation of hydrocarbons by unsaturated metal cluster complexes. 6. Synthesis and characterization of methyldecacarbonylhydridotriosmium, methylenedecacarbonyldihydridotriosmium, and methylidynenonacarbonyltrihydridotriosmium. Interconversion of cluster-bound methyl and methylene ligands”. J. Am. Chem. Soc. 99: 5225–5226. doi:10.1021/ja00457a077.