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ポスト-ハートリー-フォック法

（ポスト-ハートリー-フォックから転送）

計算化学において、ポスト-ハートリー-フォック法（ポスト-ハートリー-フォックほう、英: Post–Hartree–Fock methods）は、ハートリー–フォック法（平均場近似）を改善するために開発された一連の手法である。ポスト-ハートリー-フォック法によって電子相関エネルギーが加えられる。何れも波動関数として複数のスレイター行列式の線形結合をとったものを使っており、計算精度を上げるに従って計算コストは飛躍的に増大する。

詳細 編集

一般に、自己無撞着場（SCF）手順は多体シュレーディンガー方程式とその解の集合の性質に関していくつかの仮定を行う。

研究される大多数の系、特に励起状態や分子解離反応といった過程について、4項目目が間違いなく最も重要である。結果として、「ポスト-ハートリー-フォック法」という用語は典型的に系の電子相関を近似する手法に対して用いられる。

大抵、ポスト-ハートリー-フォック法[1][2]はハートリー-フォック計算よりも正確な結果を与えるが、精度の向上には計算コストの増大という代償が伴う。

ポスト-ハートリー-フォック法 編集

関連手法 編集

2つ以上の行列式を使用する手法は厳密にはポスト-ハートリー-フォック法（参照として単一の行列式を使用する）ではないが、これらの手法は電子相関の記述を改善するためにしばしば同様の摂動法や配置間相互作用法を用いる。

出典 編集

  1. ^ “Post–Hartree–Fock Methods”, Methods of Molecular Quantum Mechanics, John Wiley & Sons, Ltd, (2009), pp. 133–139, doi:10.1002/9780470684559.ch8, ISBN 9780470684559 
  2. ^ DaCosta, Herbert (2011). Rate Constant Calculation for Thermal Reactions : Methods and Applications. John Wiley & Sons. ISBN 9781118166123. OCLC 769342424 
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推薦文献 編集

  • Jensen, F. (1999). Introduction to Computational Chemistry. New York: John Wiley & Sons. ISBN 0471980854 

関連項目 編集

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