「マイケル付加」の版間の差分

'''マイケル付加'''反応（{{lang-en-short|Michael addition}}）は、[[エノン|α,β-不飽和カルボニル化合物]]に対して[[カルバニオン]]またはその他の[[求核剤]]<ref>Little, R.; Masjedizadeh, M.; Wallquist, O.; Mcloughlin, J. ''[[Org. React.]]'' '''1995''', ''47'', 315. (doi: [http://dx.doi.org/10.1002/0471264180.or047.02 10.1002/0471264180.or047.02])</ref><ref>{{Cite doi|10.1016/j.progpolymsci.2006.03.001}}</ref><ref>[http://www.files.chem.vt.edu/chem-dept/mapmuri/pdf/Mather%20reprint%206_06.pdf Mather 2006 reprint ]</ref> を1,4-付加させる反応である。[[共役付加反応]]に属する。[[アメリカ]]の[[化学者]]、[[アーサー・マイケル]]（Arthur Michael）によって報告された。現在では、カルボニル以外の[[電子求引性基]]が置換した[[電子不足]]不飽和結合をアクセプターに、[[アルキルリチウム]]や[[グリニャール試薬]]、[[アルコキシド]]をドナーとした反応にも拡張されている<ref>{{Cite web |url=http://www.chem-station.com/odos/2009/06/michael-michael-addition.html |title=マイケル付加 Michael Addition |publisher= ODOOS |accessdate=2013-08-01}}</ref>。

[[エチレン]]のような通常の[[アルケン]]は一般的には求核剤との反応は起こらないが、[[アクリル酸メチル]]のように、電子求引性基によって(求核攻撃に対して)[[活性化]]されたアルケンは、[[グリニャール試薬]]や[[エノラート]]のような求核剤と反応することが可能である。同様に、[[電子求引性基]]である[[ニトロ基]]や[[シアノ基]]の結合したビニル化合物についても同様の反応が起こる。

まず、物質'''1'''が[[塩基]]によって[[脱プロトン化]]され求核的な[[カルバニオン]]'''2'''が形成する。このカルバニオンは電子求引基（ケトン基）によって安定化され、'''2A'''から'''2C'''までの共鳴構造をとり、このうち'''2B'''と'''2C'''はエノラートである。これと求電子的な[[アルケン]]'''3'''が求核共役付加反応を起こし、エノラート'''4'''を形成する。最終的にエノラート'''4'''がプロトン化塩基からプロトンを受け取り生成物'''5'''を得る。